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固態(tài)電池(SSB)距離大規(guī)模量產(chǎn)還需10年以上

2022-12-12 來源:1號路演

固態(tài)電池是一種使用固體電極和固體電解質(zhì)的電池,固態(tài)鋰電池技術(shù)采用鋰、鈉制成的玻璃化合物為傳導(dǎo)物質(zhì),取代以往鋰電池的電解液,大大提升鋰電池的能量密度。據(jù)SNE Researchd的測算,2025年我國固態(tài)電池市場空間有望達30億元,2030年有望達到200億元。

今年以來,輝能科技、太藍新能源、衛(wèi)藍新能源、Solitor、高能時代、Factorial Energy、恩力動力、SES等國內(nèi)外多家固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)鏈企業(yè)接連獲得資本青睞。投資方包括華為、小米、寧德時代、欣旺達、梅賽德斯-奔馳、本田汽車、吉利控股、上汽集團、通用汽車、現(xiàn)代汽車、起亞等,陣容相當豪華。可以看到,固態(tài)電池已經(jīng)成為各大汽車廠商爭奪未來純電動車話語權(quán)的核心技術(shù)。

1、固態(tài)電池的原理

傳統(tǒng)的液態(tài)鋰電池又被科學家們形象地稱為“搖椅式電池”,搖椅的兩端為電池的正負兩極,中間為電解質(zhì)(液態(tài))。而鋰離子就像優(yōu)秀的運動員,在搖椅的兩端來回奔跑,在鋰離子從正極到負極再到正極的運動過程中,電池的充放電過程便完成了。

固態(tài)電池的原理與之相同,只不過其電解質(zhì)為固態(tài),具有的密度以及結(jié)構(gòu)可以讓更多帶電離子聚集在一端,傳導(dǎo)更大的電流,進而提升電池容量。因此,同樣的電量,固態(tài)電池體積將變得更小。不僅如此,固態(tài)電池中由于沒有電解液,封存將會變得更加容易,在汽車等大型設(shè)備上使用時,也不需要再額外增加冷卻管、電子控件等,不僅節(jié)約了成本,還能有效減輕重量。

固態(tài)電池內(nèi)部沒有沉重的液態(tài)電解質(zhì),而是玻璃、陶瓷或其他材料形式的固態(tài)電解質(zhì)。固態(tài)電池的整體結(jié)構(gòu)與傳統(tǒng)鋰離子電池相似,充放電方式也大同小異,但因為沒有液體,所以電池內(nèi)部更緊密,體積更小,能量密度增加。若將電動汽車內(nèi)的鋰離子電池改用同樣體積的固態(tài)電池取代,電容量理論上可以提升2倍以上。

2、固態(tài)電池原材料

全固態(tài)鋰電池是相對液態(tài)鋰電池而言,是指結(jié)構(gòu)中不含液體,所有材料都以固態(tài)形式存在的儲能器件。具體來說,它由正極材料+負極材料和電解質(zhì)組成,而液態(tài)鋰電池則由正極材料+負極材料+電解液和隔膜組成。

正極材料主要有LiCoO2、尖晶石結(jié)構(gòu)的LiMn2O4、橄欖石結(jié)構(gòu)的LiFePO4、LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2等三元材料,以及富鋰層狀結(jié)構(gòu)的Li2MnO3·LiMO2(M=Ni、Co、Mn等過渡金屬)。

負極是在電池充電過程中發(fā)生鋰化的地方,主要有石墨、金屬鋰及其合金、硅基和錫基材料、金屬氧化物等。主要由薄膜負極,薄膜正極和固態(tài)電解質(zhì)組成。薄膜物質(zhì)可以有多種選擇材質(zhì)。薄膜負極薄膜負極材料主要分為鋰金屬及金屬化合物,氮化物和氧化物。金屬鋰是最具代表性的薄膜負極材料。

固態(tài)電解質(zhì)在全固態(tài)鋰離子電池中起到傳輸鋰離子的作用。固態(tài)電解質(zhì)可分為有機聚合物電解質(zhì)和無機固態(tài)電解質(zhì),前者包括固態(tài)聚合物電解質(zhì)和凝膠聚合物電解質(zhì),后者包括氧化物基固態(tài)電解質(zhì)和硫化物基固態(tài)電解質(zhì)。

①氧化物電解質(zhì)粉體:以石榴石型固態(tài)電解質(zhì)Li7La3Zr2O12粉體為例:傳統(tǒng)的制備LLZO方法主要為固相法和溶膠–凝膠法。固相法得到的LLZO室溫離子電導(dǎo)率較高,而溶膠–凝膠法易于得到納米級LLZO粉體。采用場輔助燒結(jié)或氧氣氛燒結(jié)也可以得到性能較好的LLZO粉體。此外,LLZO對空氣有較好的穩(wěn)定性,不與金屬鋰反應(yīng),燒結(jié)體具有優(yōu)良的機械強度,有望成為全固態(tài)鋰電池理想的固態(tài)電解質(zhì)材料。

②硫化物電解質(zhì)粉體:在機械壓力下晶界接觸良好、離子電導(dǎo)率高,因此使用硫化物電解質(zhì)的全固態(tài)鋰離子電池可以在常溫下通過簡單的機械壓力法獲得。電池的復(fù)合正極層由正極材料、硫化物固態(tài)電解質(zhì)和導(dǎo)電碳顆粒復(fù)合而成。正極層、固態(tài)電解質(zhì)層和金屬負極層依次放入模具中,通過在正負極兩端施加機械壓力完成全固態(tài)電池的制備。

全固態(tài)電池中的核心材料——固態(tài)電解質(zhì)以及正負極材料絕大多數(shù)都是粉體形態(tài);為提高材料導(dǎo)電性和離子電導(dǎo)率而添加的各種導(dǎo)電劑、無機填料等也都是粉體。同時,各種電解質(zhì)、電極以及導(dǎo)電劑、填料等粉體材料通過復(fù)合來提升固態(tài)電池的性能。此外,正極前驅(qū)體、新型金屬鋰負極、包覆改性用材料等大多也都是粉體。

3、固態(tài)電池優(yōu)劣勢分析

優(yōu)勢一:輕——能量密度高

使用了全固態(tài)電解質(zhì)后,鋰離子電池的適用材料體系也會發(fā)生改變,其中核心的一點就是可以不必使用嵌鋰的石墨負極,而是直接使用金屬鋰來做負極,這樣可以明顯減輕負極材料的用量,使得整個電池的能量密度有明顯提高。

優(yōu)勢二:薄——體積小

傳統(tǒng)鋰離子電池中,需要使用隔膜和電解液,它們加起來占據(jù)了電池中近40%的體積和25%的質(zhì)量。而如果把它們用固態(tài)電解質(zhì)取代(主要有有機和無機陶瓷材料兩個體系),正負極之間的距離(傳統(tǒng)上由隔膜電解液填充,現(xiàn)在由固態(tài)電解質(zhì)填充)可以縮短到甚至只有幾到十幾個微米,這樣電池的厚度就能大大地降低——因此全固態(tài)電池技術(shù)是電池小型化,薄膜化的必經(jīng)之路。

優(yōu)勢三:柔性化的前景

即使是脆性的陶瓷材料,在厚度薄到毫米級以下后經(jīng)常是可以彎曲的,材料會變得有柔性。相應(yīng)的,全固態(tài)電池在輕薄化后柔性程度也會有明顯的提高,通過使用適當?shù)姆庋b材料(不能是剛性的外殼),制成的電池可以經(jīng)受幾百到幾千次的彎曲而保證性能基本不衰減。

優(yōu)勢四:更安全

傳統(tǒng)鋰電池可能發(fā)生以下危險:(1) 在大電流下工作有可能出現(xiàn)鋰枝晶,從而刺破隔膜導(dǎo)致短路破壞 (2)電解液為有機液體,在高溫下發(fā)生副反應(yīng)、氧化分解、產(chǎn)生氣體、發(fā)生燃燒的傾向都會加劇。采用全固態(tài)電池技術(shù),以上兩點問題就可以直接得到解決。

固態(tài)電池總結(jié)有4大優(yōu)點:能量密度高、充電速度快、壽命較長、熱穩(wěn)定性佳。

固態(tài)電池的劣勢:

1、界面阻抗過大。

固態(tài)電解質(zhì)與電極材料之間的界面是固--固狀態(tài),因此電極與電解質(zhì)之間的有效接觸較弱,離子在固體物質(zhì)中傳輸動力學低。

2、成本相對較高。

據(jù)了解,液態(tài)鋰電池的成本大約在200-300美元/KWh,如果使用現(xiàn)有技術(shù)制造足以為智能手機供電的固態(tài)電池,其成本會達到1.5萬美元,而足以為汽車供電的固態(tài)電池成本更是達到令人咋舌的9000萬美元。

固態(tài)鋰電池有3大問題:膨脹、收縮影響結(jié)構(gòu)、晶枝造成結(jié)構(gòu)破壞、成本高昂,不易量產(chǎn)。固態(tài)電池的內(nèi)部構(gòu)造緊密,容易受到熱脹冷縮的影響,若設(shè)計不當,可能會影響內(nèi)部結(jié)構(gòu);晶枝的問題也沒有被解決,電池結(jié)構(gòu)可能會被破壞。

4、傳統(tǒng)的液態(tài)鋰電池的不足

液態(tài)電池已經(jīng)誕生30多年了,它的設(shè)備、工藝、技術(shù)、材料體系以及整個產(chǎn)業(yè)鏈都非常成熟,慢慢地已經(jīng)達到了理論極限(大約在300Wh/kg)。普通的三元鋰電池的能力密度達到300Wh/Kg已經(jīng)算是非常高了,而全固態(tài)電池可以輕松突破400Wh/Kg,預(yù)估的最大潛力甚至可以達到900Wh/Kg。

固態(tài)電池與鋰離子電池的主要差異在電解質(zhì)。 鋰離子的電解質(zhì)是液態(tài)的,以凝膠體、聚合物的形式存在,讓電池的重量難以下降。 此外,單一鋰電池組的能量不高,因此必須將多個電池組串聯(lián),讓重量進一步增加。工程、制造與安裝電池組的成本占電動汽車整體成本很大的比例。

除了重量問題,電解質(zhì)也具有可燃性,在高溫下不穩(wěn)定,有熱失控的問題,若發(fā)生車禍,可能會導(dǎo)致嚴重火災(zāi)。電解質(zhì)在低溫也容易凍結(jié),降低電池的續(xù)航力。另外,電解質(zhì)會腐蝕電池的內(nèi)部組件,充放電的過程也會產(chǎn)生晶枝(dendrites),降低電池的容量、性能與壽命。

5、全固態(tài)還遠 半固態(tài)電池先行

從目前的研究和產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀來看,固態(tài)電池的技術(shù)尚未最終形成,距離大規(guī)模量產(chǎn)的時間之后大約在10年以上的時間。全固態(tài)電池想要實現(xiàn)規(guī)模量產(chǎn)還需解決工程技術(shù)及產(chǎn)業(yè)化面臨的多重難題。在工程技術(shù)方面,存在固-固界面接觸不穩(wěn)定影響性能發(fā)揮、采用鋰金屬易發(fā)生枝晶生長存在安全風險等問題。在產(chǎn)業(yè)化方面,還存在全固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)鏈需要大規(guī)模重構(gòu)和新設(shè)備開發(fā)、生產(chǎn)環(huán)境要求嚴苛、關(guān)鍵材料昂貴等問題。從全球來看以安全固態(tài)電解質(zhì)替代易燃有機電解液為特征的全固態(tài)電池成為下一代電池的主要方向,全球發(fā)達國家及地區(qū)都在積極布局,力爭率先突破關(guān)鍵技術(shù)。

如果從國家角度來講,目前固態(tài)電池技術(shù)最好的國家是日本。因為日本在固態(tài)電池的研發(fā)中制定了非常詳細的國家性計劃,每一步的分工都非常明確。“而我國現(xiàn)在研發(fā)全固態(tài)電池還屬于各自為政階段,沒有一個完整的國家計劃來推動,所以相比之下,日本應(yīng)該要超前我們 5 年。”

韓國現(xiàn)代方面計劃到2027年量產(chǎn)固態(tài)電池,到2030 年推出配備自產(chǎn)固態(tài)電池的電動車型。韓國主要動力電池企業(yè)SKI、LG化學和三星SDI給出的固態(tài)電池量產(chǎn)或商業(yè)化時間節(jié)點分別在2025年、2026年和2027年。

目前國內(nèi)一些電池廠商也在布局固態(tài)電池技術(shù),比如北京衛(wèi)藍、江蘇清陶和寧波鋒鋰,不過他們現(xiàn)在是以固液混合技術(shù)路線為主。國內(nèi)專家稱,固液混合并不是一個過渡技術(shù),它可以算是固態(tài)電池的一種,甚至如果全固態(tài)電池走不通的話,也有可能成為一個最終的解決方案。全球汽車公司應(yīng)該在過渡期間尋找替代品,例如半固態(tài)電池。固態(tài)電池使用固體電極代替聚合物凝膠或液體電解質(zhì),如鋰聚合物或鋰離子電池。包括國軒高科、孚能科技、寧德時代等國內(nèi)動力電池產(chǎn)業(yè)鏈公司均在發(fā)力半固態(tài)電池的研制。

衛(wèi)藍新能源企業(yè)宣布車規(guī)級固態(tài)電池正式下線,這款半固態(tài)電池,預(yù)計將率先搭載在蔚來ET7車型上,蔚來ET7將成為首個續(xù)航破千的純電轎車。固液混合電池是介于液態(tài)鋰電池和全固態(tài)鋰電池之間的一種電池形式。固液混合電池和全固態(tài)電池的區(qū)別在于,它含有一定量的液體電解質(zhì),而全固態(tài)電池只含有固體電解質(zhì),不含任何液體電解質(zhì)。雖然衛(wèi)藍的半固態(tài)電池已經(jīng)算是很大的技術(shù)突破了,但是和全固態(tài)電池還是有很大的差距,而且目前半固態(tài)電池的價格比較高,只能裝在高端機型上。

國軒高科有關(guān)人士表示,國軒高科的半固態(tài)電池預(yù)計2022年底實現(xiàn)裝車,2023年批量交付,新電池單體能量密度達360Wh/kg,配套車型的電池包電量達160KWh,續(xù)航里程超過1000公里。此前有消息稱,新款電池有望搭載于高合汽車HiPhiX電動車型上。

清陶能源研發(fā)的半固態(tài)電池預(yù)計于2023年在上汽集團新款車型上實現(xiàn)落地應(yīng)用,雙方成立的固態(tài)電池聯(lián)合實驗室共同研發(fā)長續(xù)航固態(tài)動力電池,續(xù)航目標在1000公里以上。據(jù)清陶能源總經(jīng)理李錚介紹,公司第一代半固態(tài)電池能量密度最大到420Wh/kg,成本與液態(tài)鋰電池相當;第二代產(chǎn)品正在小試階段,能量密度達到500Wh/kg,成本相比液態(tài)鋰電池還要減少20%。目前清陶能源在江蘇昆山投資50億元的電池產(chǎn)業(yè)化項目正在建設(shè)中,預(yù)計建成后將達到10GWh年裝機量,達產(chǎn)后預(yù)計新增年產(chǎn)值100億元。

贛鋒鋰業(yè)已開發(fā)到二代半固態(tài)電池,預(yù)計能量密度達到400Wh/kg。贛鋒鋰業(yè)負責人在10月底表示,公司在半固態(tài)與全固態(tài)電池方面的技術(shù)都有儲備,對固態(tài)電池的氧化物體系、硫化物體系兩種技術(shù)路徑也有研究,其中半固態(tài)電池已經(jīng)進入產(chǎn)業(yè)化階段。

孚能科技有關(guān)人士透露,公司第一代半固態(tài)產(chǎn)品已經(jīng)供貨新能源車企客戶,將陸續(xù)裝車。而占據(jù)動力電池市場半壁江山的寧德時代相關(guān)負責人也向記者回應(yīng)稱,對于固態(tài)電池、無鈷電池、無貴金屬電池等下一代電池和行業(yè)內(nèi)的新興技術(shù),寧德時代始終保持高度關(guān)注并超前布局,以確保行業(yè)技術(shù)領(lǐng)導(dǎo)者的地位。

還有就是國內(nèi)兩大電池供應(yīng)商——寧德時代和比亞迪,在固態(tài)電池領(lǐng)域的專利也不少,全固態(tài)電池技術(shù)儲備應(yīng)該不差,這兩家巨頭主要走的是固態(tài)電解質(zhì)技術(shù)路線。這兩家電池巨頭隱藏得比較深,可能什么時候就一鳴驚人。

6、全固態(tài)電池關(guān)鍵科學問題探討與產(chǎn)業(yè)化展望

從目前的研究和產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀來看,固態(tài)電池的技術(shù)尚未最終形成,距離大規(guī)模量產(chǎn)的時間之后大約在10年以上的時間。

1、固態(tài)電池的技術(shù)路線選擇需同時兼顧電導(dǎo)率、加工性、穩(wěn)定性和制造成本等,目前來看更接近產(chǎn)業(yè)化的路線主要有兩條,一是硫化物全固態(tài)電池,需要在成本降低方面和生產(chǎn)環(huán)境控制做出較大努力。二是復(fù)合型全固態(tài)電池,聚合物固態(tài)電解質(zhì)與其他電解質(zhì)復(fù)合。除電解質(zhì)外,正極將繼續(xù)向高鎳方向發(fā)展,負極則向硅基負極或金屬鋰負極發(fā)展。

2、材料層面存在的科學問題包括界面反應(yīng)、接觸界面過小、接觸失效、鋰枝晶生長等。研發(fā)方向上,高電導(dǎo)率、高界面穩(wěn)定性、高材料穩(wěn)定性是選擇材料的三個核心指標,建議模擬實際工況開展研究,包括開發(fā)專用設(shè)備(改進材料表征手段)、優(yōu)化制備工藝等。

3、全固態(tài)電池具有系列本征優(yōu)勢,但并不等同于絕對安全,電池安全還需要系統(tǒng)集成與理性設(shè)計??稍诒菊靼踩幕A(chǔ)上,針對不同的熱蔓延階段分段采取安全抑制措施,提高電芯的耐熱能力、提升電池包的熱防護和失控預(yù)警能力是重要舉措。

4、全固態(tài)電池需要外部提供較高束縛壓力,以保證固固界面下的電池反應(yīng)。此外,全固態(tài)電池對于整車的熱管理設(shè)計、結(jié)構(gòu)件設(shè)計、CTC集成、全生命周期監(jiān)測和管理提出了新的需求,需要整車企業(yè)和電池企業(yè)協(xié)同設(shè)計,共同改進。

5、全固態(tài)電池可一定程度上沿用現(xiàn)有濕法工藝,與現(xiàn)有產(chǎn)業(yè)鏈的兼容度約60-70%,干法工藝兼容度略低,但部分設(shè)備依賴定制化開發(fā)。此外,全固態(tài)電池初期會主打高端、差異化等增量市場,同時產(chǎn)業(yè)鏈建設(shè)需要一定周期,暫不會給原有產(chǎn)能布局帶來較大沖擊(5年的周期里不會)。

6.、全固態(tài)電池成本較高的原因,一是材料(電解質(zhì)和更高比能的正負極)成本較高,二是供應(yīng)鏈體系還不完善。通過材料性能提升、生產(chǎn)工藝簡化、電芯結(jié)構(gòu)創(chuàng)新等方式,實現(xiàn)大規(guī)模量產(chǎn)與應(yīng)用后可一定程度上降低生產(chǎn)成本。

7、根據(jù)國內(nèi)外整車企業(yè)和動力電池企業(yè)的規(guī)劃,預(yù)計2025年前后將建立全固態(tài)電池試制線并推出搭載的原型車,2030年前后將可能實現(xiàn)全固態(tài)電池小規(guī)模量產(chǎn)并正式裝車使用,但大規(guī)模上車時間仍需根據(jù)研發(fā)進展而定。

 

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