碳纖維——新材料之王
引言
由于碳纖維具有高強(qiáng)度,高模量,低密度,耐腐蝕,耐高溫等優(yōu)異性能,被譽(yù)為新材料之王。而這些物理性質(zhì),離不開(kāi)其結(jié)構(gòu)特征。本文將從聚丙烯腈碳纖維的微觀結(jié)構(gòu),制備工藝,改性等角度來(lái)分析其具有優(yōu)異力學(xué)性能的原因。
碳纖維的結(jié)構(gòu)
碳纖維與普通石墨纖維的片狀結(jié)構(gòu)不同,是亂層結(jié)構(gòu)。通常也把碳纖維的結(jié)構(gòu)看成由兩維有序的結(jié)晶和孔洞組成,其中孔洞的含量、大小和分布對(duì)碳纖維的性能影響較大。當(dāng)孔隙率低于某個(gè)臨界值時(shí),孔隙率對(duì)碳纖維復(fù)合材料的層間剪切強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度無(wú)明顯的影響。有些研究指出,引起材料力學(xué)性能下降的臨界孔隙率是1%-4%??紫扼w積含量在0-4%范圍內(nèi)時(shí),孔隙體積含量每增加1%,層間剪切強(qiáng)度大約降低7%。通過(guò)對(duì)碳纖維環(huán)氧樹(shù)脂和碳纖維雙馬來(lái)亞胺樹(shù)脂層壓板的研究看出,當(dāng)孔隙率超過(guò)0.9%時(shí),層間剪切強(qiáng)度開(kāi)始下降。由試驗(yàn)得知,孔隙主要分布在纖維束之間和層間界面處。并且孔隙含量越高,孔隙的尺寸越大,并顯著降低了層合板中層間界面的面積。
因此我們可以得出理想碳纖維的結(jié)構(gòu):1.高取向2.多亂層 3.低缺陷。
的石墨纖維和碳纖維的不同結(jié)構(gòu)
碳纖維的制備工藝
聚丙烯腈碳纖維的生產(chǎn)過(guò)程分別有3個(gè)步驟:第一,通過(guò)聚丙腈單體相互聚合得到原液,第二步,再由原液進(jìn)行PAN原絲的制作。最后一步,對(duì)PAN原絲進(jìn)行氧化以及碳化。
測(cè)量紡絲過(guò)程中纖維的100面方位角的XRD,發(fā)現(xiàn)取向角呈不斷減小的趨勢(shì),說(shuō)明微晶的取向性越來(lái)越高。PAN紡絲過(guò)程中取向性逐步增大的趨勢(shì)主要原因有:1)在紡絲壓力的驅(qū)動(dòng)下,紡絲液經(jīng)過(guò)噴絲孔過(guò)程中,大分子鏈已經(jīng)有一定的取向,經(jīng)過(guò)凝固液后經(jīng)相分離生成微原纖和原纖的凝膠網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu);2)通過(guò)沸水牽伸,纖維逐步細(xì)化,微晶沿纖維軸取向性增強(qiáng);3)干燥致密化后,纖維進(jìn)入高壓蒸汽牽伸裝置,通過(guò)高溫汽牽,使纖維顯著細(xì)化,得到高取向度的PAN纖維。
碳纖維的改性
若使用硼酸對(duì)碳纖維進(jìn)行改性,則發(fā)現(xiàn)在1 600~2 400℃的熱處理范圍, 炭纖維中的硼含量會(huì)隨著溫度的升高而逐漸降低, 這導(dǎo)致在纖維表面出現(xiàn)了硼化物顆粒。由于硼化物顆粒占據(jù)了 PAN 纖維的孔隙,因此在穩(wěn)定過(guò)程中阻礙了氧氣的擴(kuò)散,并在穩(wěn)定過(guò)程中阻礙了氧化反應(yīng)。但是, 由于初始炭纖維中的硼含量較低, 導(dǎo)致其在石墨化過(guò)程中并未影響炭纖維微晶尺寸的變化過(guò)程, 卻明顯提高了微晶的取向度, 使纖維的楊氏模量得到顯著提升的同時(shí), 拉伸強(qiáng)度的降幅也明顯減小。在達(dá)到同等模量的情況下, 硼的引入能夠使熱處理溫度降低200℃。
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