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鋰電池系列18:一文了解電解液

2023-01-31 來(lái)源:雪球

電解液

是鋰電池的四大關(guān)鍵材料之一,其本質(zhì)作用是穩(wěn)定地傳導(dǎo)鋰離子。目前,應(yīng)用最廣泛的是液體電解液。

電池的正負(fù)極和隔膜都浸泡在電解液中,在充放電過(guò)程中,電解液作為鋰離子的傳輸媒介,一方面提供部分活性鋰離子作為導(dǎo)電離子使用,另一方面提供離子通道,幫助鋰離子在其中自由移動(dòng)。

就像人體物質(zhì)的傳輸需要依靠血液一樣,電解液就是鋰電池內(nèi)部物質(zhì)傳輸?shù)?h-char unicode="201c" class="biaodian cjk bd-open punct">“血液,對(duì)電池的能量密度功率密度、循環(huán)壽命、安全性能、寬溫應(yīng)用等起著關(guān)鍵性作用。

作為鋰電池的血液電解液應(yīng)具備五大基本特性1、良好的導(dǎo)電性能,離子遷移的阻力小,能有效促進(jìn)電極可逆反應(yīng)的進(jìn)行2、良好的化學(xué)穩(wěn)定性,不與正極、負(fù)極、隔膜粘結(jié)劑等材料發(fā)生化學(xué)反應(yīng);3、寬電位范圍,需要有 0-5V 的電化學(xué)穩(wěn)定窗口;4、工作溫度范圍寬,在較寬的溫度范圍內(nèi)一般為-40℃~70℃保持液態(tài);5、環(huán)境友好,無(wú)毒或者低毒性

電解液由溶劑溶質(zhì)和添加劑等原料在一定條件下,按一定比例配制而成。按質(zhì)量占比,溶劑占 80%-85%、鋰鹽占 10%-12%添加劑占 3%-5%;按成本占比溶劑占比約 30%、鋰鹽占比約 40-50%添加劑占比約 10-30%。其中溶劑質(zhì)量占比最高,溶質(zhì)成本占比最高,溶質(zhì)價(jià)格的波動(dòng)是影響電解液價(jià)格的主要因素。

溶質(zhì)采用各種含鋰化合物,因?yàn)殇圎}在溶劑中溶解后可釋放大量活躍鋰離子,有利于提高電解液的導(dǎo)電性能。六氟磷酸鋰LiPF6具備全方位的優(yōu)良性能和最強(qiáng)競(jìng)爭(zhēng)力,是目前最常用的溶質(zhì),但未來(lái)有可能被LiFSI替代。

溶劑為電解液的溶質(zhì)提供液體環(huán)境作為運(yùn)輸鋰離子的載體。傳統(tǒng)蓄電池使用水作為電解液溶劑但由于鋰電池的放電電壓遠(yuǎn)高于水的電解電壓1.2V左右,有機(jī)溶劑成為鋰電池產(chǎn)業(yè)化的選擇。實(shí)際應(yīng)用中,一般將高介電常數(shù)溶劑與低黏度溶劑混合使用,達(dá)到相互協(xié)作的目的,所以,電解液采用混合溶劑體系,目前95%溶劑以碳酸二甲酯DMC、碳酸乙烯酯EC、碳酸甲乙酯EMC等碳酸酯類為主。

添加劑是在電解液中具有特定功能的物質(zhì),其含量較低,能明顯提升電池的電化學(xué)性能。按作用類型的不同可以分為成膜添加劑、過(guò)充保護(hù)添加劑高/低溫添加劑、阻燃添加劑倍率型添加劑等。電解液中通常含多種添加劑,碳酸亞乙烯酯VC和氟代碳酸乙烯酯FEC是目前最常用的電解液添加劑,可在電極表面形成SEI/CEI膜,使得鋰離子可自由進(jìn)出,而溶劑分子難以通過(guò)從而實(shí)現(xiàn)維護(hù)電極材料性能穩(wěn)定,提高電池容量與循環(huán)性能效果。

根據(jù)高工鋰電電解液的生產(chǎn)流程如下

電解液生產(chǎn)流程較為簡(jiǎn)單,主要包括處理提純、混合攪拌和罐裝出貨三步所使用的原料儲(chǔ)存罐、攪拌釜管道以及各種表機(jī)均是標(biāo)準(zhǔn)設(shè)備,沒(méi)有特殊的物化要求。因此,電解液生產(chǎn)的技術(shù)核心來(lái)自于原料配方。其中,溶質(zhì)與溶劑的成分較為簡(jiǎn)單,工藝也已十分成熟添加劑便成為了差異化戰(zhàn)略的關(guān)鍵。優(yōu)秀的配方不僅要充分滿足客戶的性能指標(biāo),更要與電池的其他材料較好兼容。

目前配方的來(lái)源主要有電解液廠商獨(dú)立研發(fā)與電池廠商合作研發(fā)、由電池廠商提供這三種方式,具備獨(dú)立研發(fā)能力和成本管控能力的電解液廠商會(huì)擁有更強(qiáng)的議價(jià)能力。

、鋰鹽LiPF6占據(jù)主導(dǎo)地位,LiFSI 入局企業(yè)增多

六氟磷酸鋰具有較高的電導(dǎo)率、良好的離子遷移數(shù)較強(qiáng)的電化學(xué)穩(wěn)定性、抗氧化性還可在碳負(fù)極上形成適當(dāng)?shù)?SEI 膜以及可有效鈍化正極鋁箔,能與各種正負(fù)極材料匹配是目前商業(yè)化應(yīng)用最廣泛的鋰電池溶質(zhì)。

與其他鋰鹽相比六氟磷酸鋰的單一性質(zhì)并不突出,但綜合來(lái)看性能最優(yōu)。

六氟磷酸鋰行業(yè)進(jìn)入壁壘主要在于三個(gè)方面。

第一為技術(shù)壁壘,六氟磷酸鋰生產(chǎn)條件苛刻對(duì)原材料氟化鋰和氫氟酸的純度要求極高,生產(chǎn)過(guò)程容易爆炸或產(chǎn)生劇毒物質(zhì)屬于典型的高科技、高危生產(chǎn)環(huán)境、高難生產(chǎn)的三高 技術(shù)產(chǎn)品技術(shù)薄弱的企業(yè)難以生產(chǎn)。同時(shí),作為鋰離子電池的核心材料,六氟磷酸鋰的純度至少要達(dá)到 99.9%以上。提高產(chǎn)品純度的方法主要有控制原輔材料純度、采用先進(jìn)設(shè)備、控制產(chǎn)品結(jié)晶和干燥四種。$天賜材料(SZ002709)$ 和$多氟多(SZ002407)$ 公司六氟磷酸鋰制備原材料氫氟酸和氟化鋰皆為自主生產(chǎn),可以有效控制原料的純度與一致性

第二是投資壁壘。六氟磷酸鋰前期投資金額較高、擴(kuò)產(chǎn)周期長(zhǎng)環(huán)境安全審批時(shí)間長(zhǎng),形成有效產(chǎn)能大概需要 1.5-2 年投資回報(bào)周期長(zhǎng)。

第三是客戶壁壘,六氟磷酸鋰行業(yè)上下游聯(lián)系緊密產(chǎn)能供給集中度高,天賜材料、多氟多、天際股份 三家企業(yè)市占比達(dá) 50%以上,行業(yè)龍頭企業(yè)簽訂長(zhǎng)單提前鎖定市場(chǎng)大部分六氟磷酸鋰產(chǎn)品需求即便在六氟磷酸鋰行情不穩(wěn)定時(shí)盈利能力也能得以保障,小企業(yè)或新入企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)力較弱。

行業(yè)龍頭生產(chǎn)技術(shù)與研發(fā)優(yōu)勢(shì)突出具備成本優(yōu)勢(shì),比六氟磷酸鋰行業(yè)平均成本低 4-5 萬(wàn)元/噸天賜材料采用電解液及其原材料一體化生產(chǎn)模式,主要生產(chǎn)的液態(tài)六氟磷酸鋰以自供為主,生產(chǎn)成本相對(duì)較低。多氟多采用一體化連續(xù)循環(huán)生產(chǎn)的雙釜法疊加氫氟酸自供,生產(chǎn)的固態(tài)六氟磷酸鋰成本為行業(yè)最低水平。

伴隨著新能源汽車快速發(fā)展國(guó)內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)積極擴(kuò)產(chǎn)六氟磷酸鋰。2017-2021 年,我國(guó)六氟磷酸鋰產(chǎn)能從 3.62 萬(wàn)噸增長(zhǎng)至 9.55 萬(wàn)噸,年均復(fù)合增長(zhǎng)率 27.45%其中 2021 年同比增長(zhǎng) 69.03%;產(chǎn)量從 1.42 萬(wàn)噸增長(zhǎng)至 5.4 萬(wàn)噸年均復(fù)合增長(zhǎng)率為 39.65%,其中 2021 年同比增長(zhǎng) 91.49%

我國(guó)六氟磷酸鋰市場(chǎng)集中度高,以多氟多、天賜材料江蘇新泰為主導(dǎo)。

目前,主流鋰鹽六氟磷酸鋰存在熱穩(wěn)定性差遇水易生成腐蝕性氫氟酸,造成電池容量衰減等問(wèn)題。此外,低溫環(huán)境下六氟磷酸鋰易結(jié)晶致使電導(dǎo)率降低,提高了電池內(nèi)阻為了進(jìn)一步滿足鋰電池的性能需求,鋰鹽溶質(zhì)也需朝著性能更優(yōu)的方向更新迭代。

以雙氟磺酰亞胺鋰 LiFSI為電解質(zhì)的電解液,與正負(fù)極材料之間保持著良好的相容性可以顯著提高鋰離子電池的高低溫性能。同時(shí)相比六氟磷酸鋰,LiFSI 具備更優(yōu)異的離子導(dǎo)電性熱穩(wěn)定性和電化學(xué)穩(wěn)定性,且易溶于水和各種有機(jī)溶劑,幾乎無(wú)副反應(yīng),在眾多新型鋰鹽中性能最優(yōu),有望成為下一代鋰電池溶質(zhì)。

目前,制備雙氟磺酰亞胺鋰的主要原材料為磺酰胺、氯化亞砜、氯磺酸和氟化鋰其中氯化亞砜耗用量最多,1 噸雙氟磺酰亞胺鋰約需耗用 1.48 噸氯化亞砜。

根據(jù)QYResearch 的數(shù)據(jù),我國(guó)是氯化亞砜最大的消費(fèi)國(guó)與生產(chǎn)國(guó),在全球市場(chǎng)份額約占 55%。隨著市場(chǎng)對(duì) LiFSI 需求增多,也將帶動(dòng)氯化亞砜需求上升目前,凱盛新材有15萬(wàn)噸氯化亞砜產(chǎn)能,為最大,其次為安徽金禾實(shí)業(yè)8萬(wàn)噸

根據(jù)康鵬科技 招股說(shuō)明書,六氟磷酸鋰與雙氟磺酰亞胺鋰性能對(duì)比如下

目前國(guó)內(nèi)LiFSI生產(chǎn)商主要有三類天賜材料、$新宙邦(SZ300037)$ 等電解液企業(yè)多氟多、永太科技時(shí)代思康等氟化工企業(yè)以及華盛鋰電 、康鵬科技等專業(yè)添加劑企業(yè)所用的不同工藝路線在原材料可得性、環(huán)保處理上差異較大,進(jìn)而導(dǎo)致成本和產(chǎn)能彈性的較大差異。

截至2022年8月,國(guó)內(nèi)合計(jì)產(chǎn)能為 1.01 萬(wàn)噸/年其中天賜材料擁有產(chǎn)能較多,為 0.63萬(wàn)噸/年,且其在建及擬建雙氟磺酰亞胺鋰產(chǎn)能達(dá) 16 萬(wàn)噸/年其次是永太科技、康鵬科技和多氟多在建及擬建產(chǎn)能分別為 6.7 萬(wàn)噸/年、1.5 萬(wàn)噸/年1 萬(wàn)噸/年,合計(jì)在建及擬建產(chǎn)能達(dá) 25.94 萬(wàn)噸/年

未來(lái),成本與技術(shù)將成為電解液溶質(zhì)行業(yè)的兩大護(hù)城河。從新型電解質(zhì)的角度來(lái)看,行業(yè)的技術(shù)迭代速度更快、進(jìn)入門檻更高,因此產(chǎn)品的溢價(jià)能力更強(qiáng)。電解質(zhì)行業(yè)龍頭公司憑借超前的布局和長(zhǎng)期的技術(shù)積累有望率先實(shí)現(xiàn)突破,原先的客戶優(yōu)勢(shì)將助力其產(chǎn)品快速放量充分享受新技術(shù)帶來(lái)的紅利。

、溶劑DMC 性能優(yōu)異呈雙寡頭格局

溶劑的性質(zhì)要求1、介電常數(shù)高,對(duì)鋰鹽的溶解能力強(qiáng)2、熔點(diǎn)低沸點(diǎn)高,在較寬的溫度范圍內(nèi)保持液態(tài);3黏度小,便于鋰離子的傳輸;4化學(xué)穩(wěn)定性好,不破壞正負(fù)電極結(jié)構(gòu)或溶解正負(fù)電極材料5、安全性好,成本低,無(wú)毒無(wú)污染

常用的溶劑大致可分為三類碳酸酯類、亞硫酸酯類和砜類。碳酸酯類產(chǎn)品由于性能和成本等綜合優(yōu)勢(shì)凸顯,是目前使用最為廣泛的電解液溶劑。

其中,碳酸二甲酯DMC氣味小揮發(fā)性好、溶解能力強(qiáng)可有效提升鋰電池的電導(dǎo)率,此外還具備低溫充放電性能佳、制作成本低廉的優(yōu)勢(shì)是電解液中使用最為廣泛的有機(jī)溶劑。

相比工業(yè)級(jí)溶劑電池級(jí)溶劑純度要求至少達(dá)到 99.99%,更高純級(jí)產(chǎn)品要求甚至達(dá)到 99.995%以上且由于催化劑選擇要求高、提純難度大國(guó)內(nèi)可以規(guī)?;a(chǎn)電池級(jí)溶劑的企業(yè)較少根據(jù)??菩略凑泄烧f(shuō)明書,當(dāng)前電池級(jí)溶劑市場(chǎng)較為集中,2020 年石大勝華與海科新源全球市場(chǎng)份額合計(jì)占比超 55%,市場(chǎng)呈雙寡頭壟斷格局

由于電解液溶劑往往需要多種產(chǎn)品進(jìn)行混配,擁有全品類產(chǎn)品配套能力的企業(yè)競(jìng)爭(zhēng)力有望凸顯。因此,未來(lái)電解液溶劑行業(yè)的競(jìng)爭(zhēng)格局有望演化為電池級(jí)產(chǎn)品生產(chǎn)能力+成本+全品類布局的綜合競(jìng)爭(zhēng)具備技術(shù)優(yōu)勢(shì)、規(guī)模優(yōu)勢(shì)和成本優(yōu)勢(shì)的企業(yè)有望受益

根據(jù)百川盈孚和華經(jīng)產(chǎn)業(yè)研究院的統(tǒng)計(jì),我國(guó)現(xiàn)有 147.6 萬(wàn)噸 DMC 產(chǎn)能中,工業(yè)級(jí) DMC 為 131.2 萬(wàn)噸占比高達(dá) 89%。而電池級(jí) DMC 產(chǎn)能僅 16.4 萬(wàn)噸,占比僅為 11%。隨著下游新能源汽車行業(yè)不斷發(fā)展電池級(jí) DMC 需求不斷增加,掌握了電池級(jí) DMC 制備工藝的企業(yè)有望受益。

、添加劑改善電池性能、需求持續(xù)向好

不同應(yīng)用領(lǐng)域?qū)︿囯姵氐男阅芤蟛煌?h-char unicode="ff0c" class="biaodian cjk bd-end bd-cop bd-hangable bd-jiya" style="position: relative;">通過(guò)調(diào)整添加劑的種類和用量可定向改善鋰電池性能。添加劑一般不參與充放電反應(yīng)且用量較小,但其可以改善電解液的電化學(xué)性能使電解過(guò)程處于更佳的狀態(tài),是電解液不可或缺的部分。

添加劑的性質(zhì)要求1在有機(jī)溶劑中溶解度較高;2、少量添加就能使一種或幾種性能得到較大改善;3、不與電池其他組成成分發(fā)生有害副反應(yīng),影響電池性能4、成本低廉,無(wú)毒或低毒性。

國(guó)內(nèi)電解液添加劑以 VC、FEC 為主#電解液添加劑vc# 屬于成膜添加劑,可在電池負(fù)極形成一層致密的 SEI 膜,進(jìn)而抑制溶劑分子嵌入破壞電極,提高電池的循環(huán)性能與可逆容量,通過(guò)添加劑可以在負(fù)極表層形成一層 SEI 膜成為了鋰離子商業(yè)化的關(guān)鍵一步。氟代碳酸乙烯酯FEC具備較好的形成 SEI 膜的性能同時(shí)可提高電解液的低溫性能。FEC添加劑是為高倍率動(dòng)力電池電解液定向開(kāi)發(fā)的核心添加劑能增強(qiáng)電極材料的穩(wěn)定性。

添加劑 VC 和 FEC 的原材料為碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯均為電解液溶劑,因此未來(lái)溶劑廠商切入添加劑賽道具備顯著的原材料優(yōu)勢(shì)。

VC與FEC皆為環(huán)狀碳酸酯,在工業(yè)生產(chǎn)中都以碳酸乙烯酯EC為主原料進(jìn)行加工生產(chǎn)VC與FEC生產(chǎn)工藝類似,通過(guò)合理的產(chǎn)線布置能夠獲得協(xié)同生產(chǎn)效益兩者的制造工藝復(fù)雜且原材料成本較高,因而制造費(fèi)用與直接材料成本占比高根據(jù)華盛鋰電招股說(shuō)明書披露,電解液添加劑的制造費(fèi)用和材料成本占比分別達(dá)到了 47.5%和 39.7%所以電解液添加劑行業(yè)除了原材料之外,各企業(yè)的生產(chǎn)工藝差異也會(huì)造成成本的較大差異,具備較強(qiáng)工藝改進(jìn)和創(chuàng)新能力的企業(yè)也有望在競(jìng)爭(zhēng)中脫穎而出。

2020 年在國(guó)內(nèi)電解液添加劑出貨量中VC、FEC 出貨量占比分別為 42.1%21.7%,合計(jì)達(dá) 63.8%。

VC 方面,2020 年 VC 前五大企業(yè)出貨量合計(jì)達(dá) 78.6%其中江蘇盛華出貨量位居第一,為 31.4%;其次是瀚康化工和青木高新,出貨量占比分別為 14.1%、11.8%VC的主要作用是提高電池容量和循環(huán)壽命,由于VC在磷酸鐵鋰電池中添加比例遠(yuǎn)高于三元電池,磷酸鐵鋰需求增長(zhǎng)帶動(dòng)VC產(chǎn)量大幅提升

FEC 方面,2020 年 FEC 出貨量位居前三的分別為江蘇盛華瀚康化工和蘇州華一,占比分別為 48.8%27.1%、11.4%合計(jì)達(dá) 87.3%。

、電解液行業(yè)格局

根據(jù)百川盈孚數(shù)據(jù),2021 年我國(guó)電解液產(chǎn)能為 99.99 萬(wàn)噸,同比增長(zhǎng) 67.94%。2017-2021 年我國(guó)電解液產(chǎn)能年均復(fù)合增長(zhǎng)率為 36.74%。

2017-2021 年,我國(guó)電解液產(chǎn)量從 11.92 萬(wàn)噸增長(zhǎng)到 47.93 萬(wàn)噸,年均復(fù)合增長(zhǎng)率為 41.61%,其中 2021 年同比增長(zhǎng) 60.68%。

根據(jù)百川盈孚數(shù)據(jù),2022 年前7個(gè)月,國(guó)內(nèi)電解液行業(yè) CR5 為 51.69%。其中排名前三的分別為天賜材料、新宙邦、江蘇國(guó)泰合計(jì)達(dá) 38.91%。

電解液需求結(jié)構(gòu)中動(dòng)力電池占主導(dǎo),2022H1 動(dòng)力電池需求占比高達(dá) 70%,是電解液主要的終端應(yīng)用領(lǐng)域根據(jù)高工鋰電的數(shù)據(jù),三元電池單 GWh 大約消耗電解液 700-900 噸,而磷酸鐵鋰電池單GWh 大約消耗電解液 1300-1500 噸,隨著磷酸鐵鋰電池裝機(jī)量和裝機(jī)占比的不斷提升將進(jìn)一步帶動(dòng)電解液需求高速增長(zhǎng)。

儲(chǔ)能在政策的大力推動(dòng)下快速發(fā)展,從 2019 年的 3.11%的占比快速提升至 2022H1 的 18%。消費(fèi)電池需求占比基本保持穩(wěn)定,未來(lái)在動(dòng)力電池和儲(chǔ)能電池快速增長(zhǎng)的背景下其占比或降低根據(jù)百川盈孚和高工鋰電數(shù)據(jù),電解液消費(fèi)結(jié)構(gòu)萬(wàn)噸如下圖

根據(jù)百川盈孚的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)我國(guó)現(xiàn)有電解液產(chǎn)能約 110 萬(wàn)噸,預(yù)計(jì)到 2024 年產(chǎn)能將擴(kuò)張至430 萬(wàn)噸行業(yè)競(jìng)爭(zhēng)格局將日益激烈。



作者:認(rèn)知復(fù)利S
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